АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Читайте также:
  1. L.3.2. Процессы присоединения частиц. Механизмы роста.
  2. N-декомпозируемые отношения. Пример декомпозиции. Зависимость проекции/соединения.
  3. Аномалии, возникающие из-за наличия зависимости проекции/соединения. Пример декомпозиции, решающий проблему. 5НФ.
  4. Болтовые соединения
  5. Болтовые соединения
  6. В срезных и фрикционно-срезных соединениях резьба болта должна находиться вне отверстия или в отверстии на глубине не более половины толщины прилегающего к гайке элемента.
  7. Важнейшие соединения серы.
  8. Важность и необходимость воссоединения с собственным ребёнком. Импринтинг. Участие всей семьи в родах. Участие мужа и старших детей. Важность первого кормления.
  9. ВАЖНЫЙ МОМЕНТ ПРИСОЕДИНЕНИЯ
  10. Витамины- это низкомолекулярные органические соединения, которые необходимы организму для нормального функционирования.
  11. Вторичные соединения в клеточных культурах растений

 

К гетероциклам относятся циклические соединения, в построении циклов которых кроме атомов С принимают участие другие атомы – гетероатомы.

В формировании циклов может участвовать различное число атомов. Наибольшее значение имеют пяти- и шестичленные гетероциклы. Различают предельные, непредельные и ароматические гетероциклические соединения. Ароматические гетероциклы по своему электронному строению и свойствам близки к бензолу.

Важнейшими критериями ароматичности являются плоскостное строение молекулы и наличие делокализованного секстета р-электронов. В ароматических гетероциклах имеет место такое взаимодействие р-орбиталей sр2-гибридных атомов С с электронами гетероатомов, которое обеспечивает формирование единой p-электронной системы, аналогичной бензолу.

Пиридин. Гетероатом азота в молекуле пиридина находится в состоянии sр2-гибридизации и предоставляет один р-электрон для образования секстета p-электронов пиридинового цикла:

Орбиталь атома N, на которой находится неподеленная пара электронов, практически располагается в плоскости самого пиридинового цикла и, следовательно, не участвует в формировании p-секстета.

В пиридине более электроотрицательный атом азота притягивает к себе электронную плотность, поэтому у атомов углерода в положениях 2, 4 и 6 наблюдается дефицит электронов и, следовательно, реакции электрофильного замещения предпочтительнее протекают по положениям 3 и (или) 5. Однако, электрофильное замещение (нитрование, галогенирование) у пиридина по сравнению с бензолом протекает значительно труднее:

Наличие неподеленной пары электронов у атома азота определяет способность пиридина присоединять ион водорода, чем и объясняются его основные свойства: водные растворы пиридина окрашивают лакмус в синий цвет:

гидроксид пиридиния

При взаимодействии с сильными минеральными кислотами пиридин образует соли, которые легко кристаллизуются из раствора.

Пиридин представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с характерным неприятным запахом. С водой смешивается в любых соотношениях. Получают из каменноугольной смолы. Ядовит.

Пиррол относится к пятичленным ароматическим гетероциклам. Здесь четыре sр2-гибридных атома С вместе с гетероатомом N образуют циклическую структуру, в которой формируется секстет р-электронов.

У каждого атома углерода, находящегося в sр2-гибридном состоянии, имеется одна негибридная 2р-орбиталь, которая располагается перпендикулярно плоскости цикла.

Атом азота также находится в состоянии sр2-гибридизации, которой отвечает плоское расположение связей под углом 120о. Неподеленная пара электронов занимает 2р-орбиталь, ось которой направлена перпендикулярно плоскости цикла. Таким образом, р-орбитали атомов С и N, перекрываясь, образуют единую p-электронную систему, включающую 6 электронов:

Следовательно, пиррол отвечает основным условиям ароматичности.

Поскольку в пирроле 6 электронов делокализованы между пятью атомами, то гетероцикл становится электроноизбыточным и легко доступным в реакциях электрофильного замещения (в отличие от пиридина).

Так, при действии иода в щелочной среде удается заместить 4 атома Н:

тетраиодпиррол

Основные свойства пиррола выражены слабо. Это объясняется тем, что неподеленная пара электронов гетероатома вовлечена в секстет р-электронов и поэтому трудно вступает во взаимодействие с ионом водорода (сравните с пиридином). В то же время атом водорода, связанный с гетероатомом, способен замещаться на металл с образованием солеподобного соединения (например, пиррола калия), что доказывает слабокислотные свойства пиррола.

Пиррол получают при сухой перегонке обезжиренных костей. Он представляет собой бесцветную жидкость, мало растворимую в воде. Как сам пиррол, так и его изомеры и продукты частичного восстановления входят в состав таких биологически важных соединений, как хлорофилл, гемоглобин и др.

Пиридин и пиррол, как и бензол, могут давать реакции присоединения (нарушения ароматичности), протекающие в жестких условиях (например, реакция гидрирования).

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.004 сек.)