АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Изучение термической устойчивости 10-карбоксиметилен-9-акриданона в ПФК

Читайте также:
  1. III. Изучение геологического строения месторождений и вещественного состава песка и гравия
  2. III. Изучение демократического транзита в России (модель Б.А. Исаева)
  3. III. Изучение нового материала.
  4. IV. Изучение новой темы
  5. IV. Изучение новой темы
  6. IV. Изучение технологических свойств песка и гравия
  7. V. Изучение гидрогеологических, инженерно-геологических, экологических и других природных условий месторождения
  8. АЙКИДО - ИЗУЧЕНИЕ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ПРИНЦИПОВ
  9. Анализ динамики коэффициентов финансовой устойчивости ОАО «Золото Якутии»
  10. Анализ состава, структуры и динамики источников формирования имущества. Оценка рыночной устойчивости предприятия.
  11. Анализ финансовой устойчивости ООО « »
  12. Анализ финансовой устойчивости по абсолютным и относительным показателям.

 

Известно, что 10-карбоксиметилен-9-акриданон способен разлагаться при плавлении с образованием преимущественно N-метилакридона, который сублимируется из реакционной массы и конденсируется в виде желтых игл на холодной поверхности (19), по схеме. [28]

 

(19)

 

Действительно, в масс-спектре полученного таким образом соединения (рисунок 3) нами зарегистрирован пик молекулярного иона (М+, m/z) 209, что соответствует брутто-составу С14Н11NO и подтверждает образование N-метилакридона.

 

Рисунок 3 – Масс-спектр продукта, полученного при термическом разложении 10-карбоксиметилен-9-акриданона в отсутствие ПФК

 

Однако, такой процесс протекает при высокой температуре (выше 240 °С). Образование 10-карбоксиметилен-9-акриданона в ПФК происходит при более низких температурах. Тем не менее, при проведении реакции циклизации N,N-дифенилглицин-2-карбоновой кислоты важно знать, при каких условиях и с какой скоростью образовавшийся 10-карбоксиметилен-9-акриданон в ПФК начнет подвергаться разложению.

Можно было ожидать, что при нагревании растворов 10-карбоксиметилен-9-акриданона в ПФК также будет получаться N-метилакридон. С целью изучения термической устойчивости 10-карбоксиметилен-9-акриданона в ПФК использовали растворы с соотношением 10-карбоксиметилен-9-акриданон: ПФК 1: 10 и 1: 4.

Нами показано, что 10-карбоксиметилен-9-акриданон не разрушается в ПФК при нагревании до 150 оС. Повышение температуры выше 150 оС приводит к выделению пузырьков газа, а реакционная масса начинает заметно темнеть. Установлено, что основным продуктом реакции является акридон (уравнение 20). [89, 90, 91, 92]

 

(20)

 

В масс-спектре полученного продукта реакции (рисунок 4) зарегистрирован пик молекулярного иона (М+, m/z) 195, что соответствует брутто-составу С13Н9NO и что подтверждает образование акридона. Пики ионов 50, 74, 75, 77, 153, 167 (рисунок 3), а также пик 181 (рисунок 3) являются типичными для структуры акридина. [93]

 

Рисунок 4 – Масс-спектр продукта, полученного при разложении 10-карбоксиметилен-9-акриданона в ПФК

 

При анализе реакционной смеси методом ТСХ помимо акридона обнаружены продукты реакции неустановленной структуры, не обладающие голубой флуоресценцией, в отличие от производных акридина.

Как и следовало ожидать, с повышением температуры скорость разложения 10-карбоксиметилен-9-акриданона возрастает. Увеличение содержания 10-карбоксиметилен-9-акриданона в растворе ПФК сопровождается снижением скорости разложения (рисунок 5).

 

Рисунок 5 – Степень расходования акридонуксусной кислоты при нагревании в ПФК при 190 ºС при соотношении акридонуксусной кислоты: ПФК 1: 4 (1) и 1: 10 (2) по массе.

При соотношении 10-карбоксиметилен-9-акриданон: ПФК 1: 10 константа скорости разложения 10-карбоксиметилен-9-акриданона изменяется от 6,03 10-5 мин -1 при 180 ºС до 25,48 10-5 мин -1 при 200 ºС. Проведенный на основе этих данных расчет энергии активации показал, что при соотношении 10-карбоксиметилен-9-акриданон: ПФК 1: 4 энергия активации процесса пиролиза составила 83 кДж/моль, при соотношении 10-карбоксиметилен-9-акриданон: ПФК 1:10 энергия активации процесса пиролиза составила 128 кДж/моль.

Таким образом, можно сделать заключение о том, что циклизация N,N-дифенилглицин-2-карбоновой кислоты при относительно невысоких температурах (ниже 150 ºС) преимущественно протекает с образованием 10-карбоксиметилен-9-акриданона, который в этих условиях является веществом весьма стабильным, что позволяет обеспечить его высокие выходы. При повышении температуры реакционной массы заметней начинает проявляться термическая деструкция продукта реакции, сопровождающаяся образованием акридона. [89, 90, 91, 92]

Эти результаты могут быть использованы при выработке рекомендаций для организации промышленного производства 10-карбоксиметилен-9-акриданона с использованием в качестве реагента и растворителя ПФК.

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.)