АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Классификация сераорганических соединений в нефти

Читайте также:
  1. I Тип Простейшие. Характеристика. Классификация.
  2. II. Классификация медицинских отходов
  3. II. Классификация таза по форме сужения.
  4. II. Синтез гетерополисоединений
  5. V. Классификация предметов
  6. Анализ и классификация имеющихся на предприятии ИС
  7. Анкилозирующий спондилоартрит (болезнь Бехтерева). Этиопатогенез, классификация, диагностика, принципы лечения.
  8. Архитектура и классификация ИНС
  9. АЦП. Классификация. Последовательные АЦП поразрядного уравновешивания.
  10. Б. Классификация оппозиций по отношению между членами оппозиции: привативные, ступенчатые (градуальные) и равнозначные (эквиполентные) оппозиции.
  11. Банковский кредит и его классификация. Взаимосвязь банковского и коммерческого кредита.
  12. Бетоны. Понятие и классификация

Наиболее типичные серосодержащие соединения, обнаруженные в нефтях, приведены ниже.

1) Меркаптаны или тиолы - это серосодержащие аналоги спиртов и

фенолов, органические соединения, имеющие в своем составе функциональную

группу -SH, называемой тиольной или меркаптановой. Общая формула их

RSH. С4Н9SН – бутантиол

2) Сульфиды – это серосодержащие аналоги простых эфиров. Общая формула их - RSR'. С4Н9-S-С2Н5 – бутилэтилсульфид

3) Дисульфиды - это серосодержащие аналоги органических пероксидов. Общая формула их - RSSR. CH2=CHCH2 SS CH2CH2CH3 Аллилпропилдисульфид.

4) Тиофены - это серосодержащие ароматические гетероциклы,

включающие в качестве гетероатома серу.

5) Сульфоксиды R2S=O. CH3(C2H5)S=O метилэтилсульфоксид.

6) Сульфоновые кислоты R–SO2–OH. СН3–SO2–OH – метансульфоновая кислота.

7) сульфоны R–SO2–R. СН3–SO2–C2H5 – метилэтилсульфон.

 

В зависимости от группового состава сероорганические соединения

можно условно разделить на три типа:

1 тип – меркаптановые, в которых в соизмеримы с сульфидами,

дисульфидами и тиофенами количестве присутствуют меркаптаны; в таких

нефтях возможно присутствие также сероводорода, дисульфидов и

элементарной серы;

 

2 тип – характерен сульфидными соединениями, в которых преобладают

сульфиды, в соизмеримом с ними или меньшем количестве имеются тиофены, а

меркаптанов не более 5%;

 

3 тип – тиофеновые соединения, в которых содержатся преимущественно

тиофены, сульфидов не более 10%, остальные сернистые соединения

отсутствуют

Наиболее распространены в природе сульфидные нефти, в

которых обнаружены следующие сульфиды:

- алифатические: R – S - R', где R и R' – предельные и непредельные

алифатические радикалы;

- ароматические: Ar – S – Ar, например, дифенилсульфид:

С6Н5 – S - С6Н5;

- жирно ароматические сульфиды: Alk – S – Ar, например,

метилфенилсульфид: С6Н5 – СН2 - S - С6Н5;

- циклические сульфиды, например, 2-метилтиациклогексан и 2-

этилтиациклопентан;

- сульфиды смешанного строения, содержащие различные

углеводородные радикалы.

Кроме меркаптанов, сульфидов и тиофенов в нефтях и нефтепродуктах

можно обнаружить и полисульфиды. Это сернистые соединения с двумя, реже

более чем с двумя, связанными между собой атомами серы. Наиболее

распространены дисульфиды, в нефтяных фракциях их содержится

приблизительно столько, сколько меркаптанов. Обычно дисульфиды

присутствуют в фракциях, кипящих выше 1100С. С ростом температуры отгона

их концентрация быстро падает и в дистиллятах, кипящих выше 3000С,

становится почти неощутимой. По мере возрастания температуры кипения

дистиллятов количество полифункциональных сернистых соединений

увеличивается. Больше всего этих соединений этого типа в нефтяных остатках.

Во фракциях, выкипающих до 1800С, значительную долю сернистых

соединений составляют меркаптаны с тремя-четырьмя атомами углерода в

молекуле, а во фракциях с температурами кипения 1800 - 3600С сернистые

соединения представлены, в основном, циклическими и сероароматическими

соединениями, имеющими в молекуле 8 – 11 углеродных атомов

 

Основные физико-химические свойства серасодержащих органических соединений

Меркаптаны или их еще называют тиолы – обычные компоненты

сернистых нефтей и газов. Основные физико-химические свойства легких

меркаптанов видны из таблицы 1.

 

Алифатические меркаптаны получаются при взаимодействии

сероводорода с олефинами или спиртами. Так, например метилмеркаптан

получается взаимодействием метилового спирта с сероводородом в паровой

фазе в присутствии Al2O3, промотированного K2WO4.

Меркаптаны – слабые кислоты с резким специфическим запахом.

Используют их в качестве одорантов бытового газа. Среди основных

химических свойств можно отметить:

1) взаимодействие с щелочами или оксидами тяжелых металлов с

образованием меркаптидов. Реакция благоприятно протекает особенно в

присутствии СS2 в щелочной среде

RSH + CS2 + NaOH → RSC(S)SNa + H2O

2) окисление меркаптанов приводит к образованию дисульфидов,

которые далее окисляются до сульфокислот, так например, в отсутствии

катализаторов при низкой температуре протекает реакция

2RSH + ЅО2 → RS – SR + H2O

В присутствии щелочей скорость реакции повышается, особенно если

окисление производится пероксидом

+ОН-

2RSH + H2O2 → RS – SR + 2H2O

Окисление меркаптанов можно проводить в присутствии кислорода

воздуха, но при этом нельзя использовать КОН. В качестве катализаторов

можно использовать алкиламины. В реакциях окисления меркаптанов

кислородом катализаторами могут служить и ионы тяжелых металлов.

Скорость реакции пропорциональна концентрации этих ионов.

3) при нагревании с сульфоксидами меркаптаны легко образуют

дисульфиды

2RSH + R!2SO → SR + R!2S + H2O

Если в качестве катализаторов использовать третичные амины, то это

приведет к сильному увеличению выхода дисульфида. На скорость реакции

каталитическое действие оказывают также уксусная, фосфорная и хлорная

кислоты.

4) меркаптаны взаимодействуют с водородом с образованием

сероводорода и соответствующего алкана

RSH + Н2 → RH + Н2S

Реакция протекает при повышенных температурах (200 – 300оС) и в

присутствии катализаторов (никель- или кобальтмолибденовые).

5) при высоких температурах меркаптаны могут распадаться с

образованием сероводорода или элементарной серы по реакциям

 

СnН2n+1SH ↔ СnН2n + Н2S

nН2n+1SH ↔ (СnН2n+1)2S + Н2S

nН2n+1SH ↔ 2СnН2n+2 + S2

Образование сероводорода с заметной скоростью протекает при

температурах выше 2250С.

 

Сероуглерод – бесцветная жидкость с чрезвычайно неприятным запахом,

хорошо растворяется во многих органических веществах – в спиртах, эфирах,

хлороформе. Ни сероуглерод, ни его производные не содержатся в нефтях, но в

незначительных количествах встречаются в некоторых природных газах.

Особенно они образуются в больших количествах в процессе очистки газов и

газов нефтепереработки от сероводорода по методу Клауса на

высокотемпературной стадии. Из химических свойств сероуглерода следует

отметить:

1) при нагревании легко взаимодействует с оксидами металлов,

образуя соответствующие сульфиды

CS2 + 2MgO → 2MgS + CO2

2) в процессе нагревания до высоких температур сероуглерод

разлагается на серу и углерод лишь частично

CS2 → С + S2

3) подвергается гидролизу

CS2 + 2H2O → CO2 + 2Н2S

4) с серным ангидридом сероуглерод образует СОS – сероксид

углерода CS2 + 3 SO3 = СОS + 4SO2

5) при высоких температурах сероуглерод может вступать во

взаимодействие с водородом, образуя сероводород

CS2 + 4H2 ↔ 2Н2S + СН4

Одним из важнейших производных сероуглерода является сероксид

углерода СОS – при обычных условиях это бесцветный газ без запаха,

растворяется в сероуглероде, спиртах и толуоле

Основными химическими свойствами сероксида углерода являются:

1) при взаимодействии CS2 с кислородом образуются диоксиды серы

и углерода CS2 + 3О2 ↔ CO2 + 2SO2

2) подвергается гидролизу

СОS + H2O = CO2 + Н2S

3) при нагревании сероксид углерода разлагается

2СОS ↔ CO2+ CS2

2СОS ↔ 2CO+ 2S

4) легко взаимодействует с аммиаком, образуя карбонаты, которые во

время длительного нагревания разлагаются с образованием сероводорода

СОS + 2NH3 = CO(NH2)(SNH4)

CO(NH2)(SNH4) = CO(NH2)2 + Н2S

 

Циклические соединения серы разделяются на

1) моноциклические (5-6 членные гетероциклы)

2) полициклические.

К первой группе относятся

семейства тиофана(С4Н8S) и тиофена(С4Н4S), ко второй группе семейства

бензтиофана(С8Н8S) и бензтиофена(С8Н6S). Они представляют собой жидкости

с характерным неприятным запахом, содержится в нефти, в продуктах

переработки нефти.

тиофен

 


1 | 2 | 3 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.009 сек.)