АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

О термостойкости цементов

Читайте также:
  1. Механизм твердения цементов
  2. Модифицирование тампонажных цементов с целью повышения их коррозионной стойкости
  3. Проектирование составов облегченных тампонажных цементов и растворов
  4. Составы расширяющихся тампонажных цементов

 

Важнейшее условие термостойкости цементного камня — обра­зование в процессе его затвердевания термодинамически устой­чивых в данных гидротермальных условиях соединений. Кроме того, необходимо, чтобы эти соединения обладали хорошими структурообразующими свойствами, — без этого нельзя полу­чить высокую прочность и низкую проницаемость образующе­гося пористого тела. Хорошие структурообразующие свойства имеют кристаллы с высокой степенью дисперсности и анизодиаметричиости формы и с выраженной способностью к образова­нию фазовых контактов — контактов срастания. Желательно, чтобы эти устойчивые соединения образовывались не из про­межуточных так называемых метастабильных соединений, а сразу же на первых стадиях процесса твердения. Каждый процесс перекристаллизации в уже сформировавшейся струк­туре цементного камня сопровождается ее разупрочнением.

Наименее термостойки глиноземистый и гипсоглиноземистый цементы. Высоководные гидроалюминаты затвердевшего глино­земистого цемента перекристаллизовываются в шестиводный кубический гидроалюминат, относящийся к фазе гидрогра­ната, — ЗСаО • Al2O3 • 6Н20 с одновременным образованием гидроксида алюминия уже при температуре 26—30 °С. Гидро­алюминаты фазы AFm переходят в фазу гидрограната ЗСаО • (Al203, Fe2O3) • 3 (2Н20, Si02) при температуре 60— 70 °С. Если в этой фазе содержится сульфат-ион, то термостой­кость повышается до 100 °С (для гидросульфоалюмината).

Фаза AFt переходит в фазу AFm при 60—70 °С. Эти фазы занимают 25—40 % объема твердой фазы цементного камня, по­этому перекристаллизационные процессы в них отрицательно сказываются на прочности цементного камня при температуре уже выше 60 °С. После 6 мес твердения при 75 °С прочность цементного камня из портландцемента снижается до 60-70 % от максимальной, достигаемой к 14—28 сут твердения. Поэтому для повышения термостойкости в температурном интервале 60— 100 °С следует стремиться к применению портландцемента с минимальным содержанием минералов-плавней.

При температуре выше 100 °С решающую роль играют про­цессы перекристаллизации гидросиликатов кальция. В случае высокого содержания кальция в системе образуются устойчивые в данных условиях островные гидросиликаты: α-гидрат C2S — Ca2(HSi04) • (ОН), γ-гидрат C2S — смесь минералов кальцие­вого хондродита Ca5(OH)2 и килхоанита Ca6(SiO4)(Si3O10). Состав γ-гидрата C2S соответствует формуле С6S3Н2. Образуются также групповые силикаты: фаза У — Ca6(Si04) (Si207) (ОН)2 или сокращенно C6S3H, трехкальциевый гидросиликат С32 (называемый также TSH) со структурной формулой Ca6(Si207) (ОН)6 и скоутит Ca7(Si6O18)СОз * 2Н20, называвшийся до расшифровки структуры гидросиликатом CSH(A).

Если кальция недостаточно для разбивки структуры на «острова» [SiO4]4- и группы из двух шестичленных комплексов, то образуются ленточные или слоистые гидросиликаты. К ним относятся слоистые тоберморит Ca10(Si12O31) (0Н)6*8Н20 — C5S6H5, гидролит Ca16(Si8O20)3 * (OH)8 * 14Н20 и трускоттит Ca14(Si8O20) • (Si16038) * (ОН) • 2Н20; ленточный ксонотлит Ca6(Si6017) * (ОН) 2 — C6S6H. Все эти гидросиликаты характери­зуются высокой анизодиаметричностью формы и удельной по­верхностью кристаллов, образуются при мольном соотношении CaO/Si02 в системе менее 1,2. Поэтому главным условием тер­мостойкости тампонажных цементов, содержащих в основном силикаты кальция, является низкая степень основности (СО) вяжущего вещества (менее 1,2). Такие цементы называются низкоосновными.

Упрощенная диаграмма составов продуктов гидратации си­ликатной части цементов, в зависимости от температуры и моль­ного соотношения CaO/Si02 приведена на рис. 28.

При большом содержании алюминатов в качестве устойчивой фазы образуется островной гидроалюмосиликат - гранат Ca3Al2[(Si04), (ОН)4]з, в котором некоторое количество анионов [SiOJ4- заменено четырьмя группами ОН каждый. Этот минерал устойчив при высокой температуре в гидротермальных условиях, но кристаллизуется в кубической сингонии, т. е. об­разует изометричные кристаллы, обусловливающие высокое зна­чение n в выражениях (1.37) — (1.44). Высокой прочности це­ментного камня, состоящего преимущественно из гидрограната, можно достигнуть только при очень низких значениях В/Ц, рав­ных 0,2—0,3.

 

Трускотит     Ксонолит Фаза У + Sio2 Фаза У +Са(ОН)2   C3SH2
Гидролит γ-гидрат C2S + Si02 γ -гидрат C2S + Cа(OH)2
Тоберморит +SiO2 Тоберморит α- гидрат C2S + Si02 α- гидрат C2S + Sio2
C-S-H(I) +SiO2 C-S-H(I) C-S-H(II) C-S-H(II) +Ca(OH)2
             

T, °C

 

 

 

 

 

 

 

20
SiO 1 2 3 Ca(OH)2

 

Рис. 28. Упрощенная диаграмма составов гидросиликатов кальция в системе CaO – SiO – H2O в зависимости от СО и температуры

 

Поэтому при выборе состава термостойких цементов ориен­тируются на получение главным образом низкоосновных гидро­силикатов: тоберморита или подобного ему C-S-H(I), ксонотлита, гиролита, трускоттита. Для этого к высокоосновным сили­катным вяжущим веществам добавляют оксид кремния.

Если температура в недрах в интервале применения цемент­ных растворов до 120 °С, то используют смеси портландцемента с различными видами оксида кремния. Портландцемент в каче­стве базового вяжущего материала целесообразно применять в некоторых случаях и до 160 °С. Однако уже выше 120 °С возможно, а выше 160 °С, безусловно, целесообразно использо­вать менее активные вяжущие вещества, содержащие двухкальциевый силикат в β- и γ-форме. В этих условиях нерационально применение в качестве основы высокоактивного вяжущего веще­ства, так как его производство обходится дороже.

В температурном интервале 200—300 °С наилучшей устой­чивостью и хорошими свойствами обладает ксонотлит при его образовании на ранней стадии твердения. Это отвечает условию A/S =0, т. е. желательно применять материалы, содержащие возможно меньшее количество А120з и других примесей. Стехиометричеекое соотношение массовых долей СаО и Si02 в ксонотлите

 

CO = 0,178C/0,167S = 1

 

При этом необходимое количество добавки

Дополнительное условие получения температуроустойчивого цементного камня — выбор вещественного состава и физиче­ского состояния компонентов в соответствии с условиями при­менения. Для получения в данных условиях гидратных фаз с наибольшей устойчивостью следует выбирать вещественный состав и физическое состояние компонентов смеси такими, чтобы они имели наименьшую химическую активность. В этом случае стабильность структуры оказывается наилучшей. Наи­большие стабильность и конечная прочность наблюдаются при твердении смесей γ-C2S и молотого кварцевого песка, когда уже к первым суткам твердения при 300 °С не наблюдается проме­жуточных фаз. Наименьшая стабильность и конечная прочность силикатно-кальциевых систем при применении извести Са(ОН)2 и диатомита. Естественно, на этот выбор влияют другие свой­ства цементного раствора и цементного камня — седиментациоиная устойчивость, время загустевания, скорость твердения и др.


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 | 53 | 54 | 55 | 56 | 57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | 63 | 64 | 65 | 66 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.005 сек.)