АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ. · Пример 1.1 При сжигании 2,24л метана выделилось 90 кДж тепла

Читайте также:
  1. A.совокупность правил и приемов использования средств измерений, позволяющая решить измерительную задачу
  2. B. Пояснение сути принятия решения
  3. C) Любой код может быть вирусом для строго определенной среды (обратная задача вируса)
  4. CИТУАЦІЙНА ЗАДАЧА ДО БІЛЕТА № 36
  5. I. Задачи совета выпускников
  6. I. Постановка задачи маркетингового исследования
  7. I. ПРЕДМЕТ И ЗАДАЧИ
  8. II. Основные задачи и функции Отдела по делам молодежи
  9. II. ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ СЛУЖБЫ ОХРАНЫ ТРУДА
  10. II. Основные цели, задачи мероприятий
  11. II. Цели и задачи конкурса
  12. II. Цели и задачи уголовно-правовой политики

· Пример 1.1 При сжигании 2,24л метана выделилось 90 кДж тепла. Определить теплоту образования и теплоту сгорания метана (вода образуется в виде жидкости)

Решение: Термическое уравнение реакции

 

0,1CH4(г) +0,2O2(г) ­0,1CO2(г)+0,2H2O(ж)+90кДж (1)

или

CH­4(г)+2O2(г) ­CO2(г)+2H2O(ж)+900кДж (2)

(уравнения справедливы с учетом того, что объем метана V=2,24л выражен в молях. Объем 1 моля идеального газа в стационарных условиях 22,4л)

Согласно определению теплоты сгорания (см.раздел 1) из уравнения (2) следует то что теплота сгорания метана =-900кДж/моль

Для вычисления теплоты образования воспользуемся следствием из закона Гесса:

Значения для теплоты образования двуокиси углерода и теплоты образования паров воды приведены в таблице П.1 приложений. Для реакции (2) уравнение выглядит следующим образом:

Откуда

Ответ: теплота сгорания метана =-900

теплота образования метана

Пример 1.2 Вычислить теплоту образования серной кислоты из следующих данных:

(1) H­2(г)+0,5O2(г) 2O(ж)+286кДж (

(2) S(Т6)+O2(г) SO­2(г)+297кДж­(

(3) SO2(г)+0,5O­2(г SO­­­­3+99кДж(

(4) SO3(г)+H2O­­(ж) 2SO4(ж)+132кДж(

Решение:I способ. Основан на определении теплоты образования вещества. Согласно определению, теплота образования серной кислоты есть тепловой эффект реакции:

H2(г)+2O2(г)+S­­(т6) 2SO4(ж)+

Величина есть теплота образования H­2SO4. (Заметим, что реакцию (5) провести в одну стадию невозможно).

Термохимические уравнения –обычные алгебраические уравнения,в которых под химическими формулами реагентов подразумевается их теплоты образования. В приведенном примере легко заметить что суммирование уравнений (1),(2),(3),(4) приводит к уравнению (5).Следовательно есть сумма :

(Знак “-” указывает на то,что тепло выделяется)

II способ.Основан на применении закона Гесса. Для определения теплоты образования H­2SO4 из термохимического уравнения (4), необходимо знать теплоту образования SO3(г)и теплоту образования H2O­­(ж)

Согласно определению теплоты образования тепловой эффект реакции (1) - это теплота образования H2O­­(ж) а реакции (2) -теплота образования SO2(г).Тогда, применяя следствие из закона Гесса к реакции (3) можно вычислить теплоту образования SO3(г):

или

Теперь, определим следствие из закона Гесса к реакции (4)

Откуда

Ответ:теплота образования серной кислоты

 

Пример 1.3 Оценить интервал температурыв котором возможно самопроизвольное восстановлениететрахорда кремния водородом.

Решение. Термохимическое уравнение реакции:

SiCl4(ж)+2H2(г) Si(т6)+4HCl(г)+

Речь идет о самопроизвольном протекании прямой реакции. Термодинамическим критерием возможности

самопроизвольного протекания реакции является отрицательное значение энергии Гиббса

Таким образом, вопрос заключается в определении (оценке) интервала температур, при которых прямой реакции принимает отрицательные значения.Для этого воспользуемся уравнением (1.21) (см. Раздел 1 МУ и КЗ)

Пологая и не зависящими от температуры (т.е ) распишем их,пользуясь данными таблицы П1 и законом Гесса:

)

Согласно принятым допущениям зависимость энергии Гиббса от температуры имеет вид:

- прямая пропорциональная

Тогда при T=0K кДж,условия равновесия (ΔG=0)

Таким образом, прямой реакции становится отрицательной при T>1082К

Ответ: самопроизвольное восстановление тетрахорда кремния водородом возможно при температуре больше 1082K(809 ).

Пример 2.1 Как повлияет на равновесие в системе 2H2(г)+S2(г) 2H2S(г):

1. Повышение парциального давления водорода

2. Увеличение объёма газовой смеси

3. Нагревание системы

4. Записать выражение для константы равновесия.ВыражениеK для стандартной температуры и для температуры 1000K.

Решение: 1.Увеличение парциального давления водорода в соответствии с принципом Ле Шателье — Брауна сместит равновесие в сторону реакции и в результате которой избыток водорода будет расходоваться, т.е. в сторону прямой реакции (скорость прямой реакции возрастет).

2.Увеличение объёма газовой смеси равносильно понижению парциальных давлений всех газов в системе.В соответствии с принципом Ле Шателье — Брауна такое воздействие приведет к снижению равновесию в сторону обратной реакции, т.к. суммарный объем паров серы и водорода (3молья) больше объема H2S (2 моля).

Т.е. скорость разложения H2S станет больше скорости его синтеза.

3.Для ответа на третий вопрос необходимо знать тепловой эффект реакции.Для прямой реакции величина стандартного теплового эффекта, вычисляется на основе закона Гесса:

т.е. прямая реакция экзотермическая. Тогда в соответствии с принципом Ле Шателье — Брауна при нагревании равновесной системы равновесие смещается в сторону реакции, в результате которой тепло поглощается, т.е. в сторону обратной реакции (разложение сероводорода).

4.Выражение для Константы равновесия данной системы:

Согласно основному уравнению термодинамики (уравнение (2.4)):

Величина изменения свободной энергии Гиббса, в соответствии с законом Гесса (см. таблицу П.1)

Для температуры 1000Kвеличина константы равновесия

(см. Таблицу П.1)

Уменьшение величины K при увеличении температуры говорит о смешение равновесия в сторону обратной реакции.

 
H2   130,5  
S2 79,4   178,4
H2S -33,5 205,7 -20,6

 

 

Пример 3.1 В 10л воды растворено 0,23 г металлического натрия

а)вычислить величину показателя полученного раствора

б)Рассчитать какой объем раствора соляной кислоты с рН=0, потребуется для нейтрализации полученного раствора

Решение а) Уравнение реакции растворения натрия в воде

Na(кр)+2H2O(ж) 2NaOH(р-р)+H2(г)

Или в ионной форме

Na(кр)+2H2O(ж) 2Na­(aq)+2OH-(aq)+H2(г)

Полученный раствор – раствор щелочи (NaOH) – сильный электролит. В соответствии с уравнением реакции при растворении 1 моля натрия образуется 2 моля ионов OH-. Тогда по условию задачи содержание ионов OH-составляет 2*10-3 моль/л. Равновесная концентрация ионов OH-в растворе:

Согласно уравнениям (3.10) и (3.14) водородный показатель реакции

в)Уравнение реакции нейтрализации:

NaOH+HCl NaCl+H2O

Или в ионной форме

Na++OH-+H++Cl- Na++Cl-+H2O

OH-+H+ H2O

Т.е. общее содержание ионов H+в растворе кислоты:

Vщелочи*[OH-]=Vкислоты*[H+]

Откуда Vкислоты=Vщелочи*

По условию рН соляной кислоты равен 0,тогда:

pH= или 0=

следовательно

Vкислоты

Ответ: a) pH=11,3

б)VHCl=20 мл

Пример 3.2 Определить величину водородного показателя раствора, полученного при растворении 2,24л газообразного фторида водорода в 10 л воды.

Решение. При растворении HF(г) в воде образуется слабая фтороводородная (плавиковая) кислота. Считая HF идеальным газом рассчитаем молярную концентрацию полученного раствора.

Молярный объём идеального газа в стационарных условиях составляет 22,4 л/моль.Поэтому концентрация раствора плавиковой кислоты составляет:

Поскольку плавиковая кислота слабая, (Kg=6,6*10-4) концентрация отличается от ионов H+в растворе. Для расчета [H+] воспользуемся законом разведения Освальда и уравнением (3.9)

Тогда

Ответ pH=2,59

Примечание: Для сравнение рекомендуем провести расчет pH сильной кислоты (например HJ) той же концентрации

Пример 3.3 Оценить величину водородного показателя водного раствора в 10л которого содержится 424г хлорида лития.Как изменится pH если концентрацию соли понизить в 2 раза?

Решение: Хлорид лития – соль образованная катионом слабого снования LiOH (Kg=6,7*10-1) и сильной соленой кислоты HCl. Поэтому гидролиз будет протекать в сторону образования слабо дислоцированного основания. Схема гидролиза

LiCl+HOH LiOH+HClили в ионной форме Li++Cl-+HOH LiOH+H++Cl-

Таким образом в растворе создается избыточная концентрация ионов H+и реакция раствора будет кислой (pH<7).

Оценим величину водородного показателя. Концентрация хлорида лития в растворе (моль/л) составляет:

Тогда в соответствии с уравнениями (таблица 3) константа гидролиза

степень гидролиза

и

При увеличении концентрации LiCl в 2 раза (до 2 моль/л) степень гидролиза уменьшиться в раз, а величина рН станет:

Ответ а)pH=6,8

б) pH1=6,15

Пример 4.1 Внешний (валентный) электронный слой элемента (Э)

описывается значениями квантовых чисел п=3, 1=0,1. Высший оксид элемента отвечает формуле ЭОз. Определить этот элемент и записать его электронную формулу.

Решение. Значение главного квантового числа соответствует номеру периода, в котором расположен элемент. Значение орбитального квантового числа указывают на то, что валентными являются з и р электроны. Высшая валентность элемента исходя из формулы его оксида равна 6, т.е. элемент входит в шестую группу периодической системы элементов.

Следовательно, этот элемент - сера (8).

Электронная формула серы:

1S22S263S24

Пример 5.1а Пользуясь таблицей стандартных электродных потенциалов, записать уравнение окислительно-восстановительной реакции

.

Решение. Определим, какие ионы являются в данной реакции окислителем и восстановителем. В данной реакции участвуют следующие анионы и катионы:

Рассмотрим функции каждого из них.

1. - ион щелочного металла в высшей степени окисления, следовательно, может выполнять только функции окислителя.

Соответствующая электродная реакция

Стандартный потенциал

2. - ион, содержащий в своем составе Сг6+, имеющий высшую степень окисления, может являться только окислителем. Электродная реакция

3. - ион йода в низшей степени окисления, следовательно, может выступать только в роли восстановителя.

Электродная реакция

4. - ион водорода в высшей степени окисления; может быть только окислителем

5. - ион, содержащий серу в высшей степени окисления +6, поэтому может быть только окислителем. Соответствующие реакции:

Таким образом, восстановителем в данной реакции является ион Г, а окислителем тот ион, окислительно-восстановительный потенциал которого наиболее положительный, т.е. . Таким образом, можно записать для окислителя и восстановителя:

 

Эта величина положительна, значит реакция возможна.


ЭДС реакции (см. раздел «Электрохимия») равна:

 

Коэффициенты 1 и 3, на которые умножаются соответствующие полуреакции, уравнивают число отданных и принятых электронов. Суммируя эти уравнения, получим уравнение реакции в ионном виде:

Гак как в кислой среде ионы металлов с ионами кислотного остатка дают соли, то окончательно получим:

Пример 5.1б Записать уравнение окислительно-восстановительной реакции:
Cu + Н2O2+НCl

1. Восстановителем в этой реакции является медь.

2. Окислителем является перекись водорода.

3. Реакция происходит в кислой среде (НСl).

4. В системе имеются анионы хлора Сl.

В таблице приложений П. 3 «Таблица стандартных электродных; по­тенциалов» находим электродные реакции для восстановителя и окислителя:

Восстановитель: Сu + Сl- - е СuСl ° = 0,124 В.

Окислитель: Н2O2 + 2Н+ + 2е 2O ° = 1,78 В.

Э.Д.С реакции

Е = = 1,78-0,124=1,656 В. Величина Е>0, что указывает на возможность самопроизвольного протекания реакции в прямом направлении, т. е. медь может окис­ляться перекисью водорода в присутствии анионов хлора.

 

2| Сu + Сl- - е СuСl

1|H2O2 + 2Н+ + 2е 2O

2Сu + 2Сl- + 2Н+2O2 2СuСl + 2Н2O

Окончательно получим:

2Сu + Н2O2 + 2НСl 2СuСl + 2Н2О.

Пример 5.2 Определить время электрохимического меднения, необходимое для нанесения пленки меди толщиной 10 мкм при плотности тока j = 10-2 А/м. Выход по току η = 100%. Записать уравнение катодной реакции.

В основе расчетов лежат законы Фарадея (законы электролиза):

1. При электролизе количество вещества, участвующего в химических превращениях, пропорционально количеству электричества, прошедшего через электролит.

2. Массы веществ, выделяемых или растворяемых одним и тем же количеством электричества, пропорциональны их химическим эквивалентам.

Уравнение катодной реакции:

Математически первый закон Фарадея выражается уравнением:

,

где m - масса реагирующего вещества, кг;

К - электрохимический эквивалент вещества, г/экв*Кл;

η – выход по току

С другой стороны, масса пленки меди толщиной d на пластинке с площадью S равна:

где ρ – плотность меди, 8,9*103 кг/м3 (см. Таблицу П.2)

Электрохимический эквивалент меди:

где М=63,5*10-3 кг/моль

n, заряд катиона =2

F, число Фарадея =96480Кл

Количество пропущенного электричества Q связано с плотностью тока и временем процесса

соотношением:

Q = I*τ = j*S*τ

где τ – время электролиза

I – сила тока

j - плотность тока (А/м)

S – площадь сечения

Таким образом, уравнение закона Фарадея принимает следующий вид:

j*S*τ*ή

или

Ответ: τ = 2640 сек = 44 мин


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.028 сек.)