АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Апротонные биполярные растворители

Читайте также:
  1. L.1.2.Многокомпонентные системы (растворы).
  2. Misce. Da. Signa: протирать лицо утром и вечером.
  3. Rock Water
  4. S. Принимать по 1 порошку 3 раза в день
  5. V2: Нервная ткань
  6. А как узнать, болен ли ваш ребенок?
  7. АС ОТХОДЫ, СОДЕРЖАЩИЕ В ОСНОВНОМ ОРГАНИЧЕСКИЕ КОМПОНЕНТЫ, КОТОРЫЕ МОГУТ СОДЕРЖАТЬ МЕТАЛЛЫ И НЕОРГАНИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ
  8. Большая пятёрка факторов» как способ описания личности
  9. В электроустановках различают рабочую, дополнительную, двойную и усиленную изоляцию.
  10. Вводный инструктаж по технике безопасности
  11. Виды чувствительности. Нейроны и проводящие пути

Растворители с большими дипольными моментами (µ) и высокой диэлектрической проницаемостью (ε) способные к образованию ДА-комплексов, а также растворители с небольшими значениями µ и ε, но способные к специфическому взаимодействию. Примеры см. в Табл.14.

Таблица 14

Апротонные биполярные растворители

Наименование Структура Температура кипения, С Диэлектрическая проницаемость, ε
  Диоксан   2,21
  Диэтиловый эфир C2H5OC2H5 34.5 4,34
  Диэтиленгликоль (моноглим) CH3ОСН2СН2ОCH3   7,0
  Тетрагидрофуран   7,32
  Ацетон CH 3 COCH3 56.2 20,7  
  Гексаметил-триамидофосфат (гексаметапол) [(CH3)2N]3P=O   29,6
  Ацетонитрил CH3CN 81.6 36,2
  Диметилформамид (CH3)2NCHO   36,7
  Диметилсульфоксид (CH3)2SO 189 (с разл.)  

При увеличении полярности растворителя увеличивается скорость тех реакций, для которых в переходном состоянии по сравнению с исходным состоянием наблюдается:

- большее разделение зарядов (увеличивается дипольный момент);

- суммарный заряд является более компактным (растет плотность заряда).

 

В качестве примера влияния растворителя скорость реакций рассмотрим нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. В Табл.15 приведено отношение констант скорости реакций анионов галогена с алкилхлоридом в ацетоне (kацетон) и воде (kвода).

Таблица 15

Влияние растворителя на скорость реакции нуклеофильного замещения

Р е а к ц и я     kацетон/ kвода  
  *C l+ R–Cl  
  Br + R–Cl  
  I + R–Cl  

 

Ацетон – апротонный биполярный растворитель, вода – протонный растворитель. В воде реакция замещения идет медленнее, чем в ацетоне из-за образования водородной связи с исходными анионами галогенов Hlg... H–OH. С точки зрения концепции ЖМКО (см. раздел 4.6) анион хлора – жесткое основание, а анион йода – мягкое основание. Водород Н – жесткая кислота. Жесткая кислота водород «охотнее» будет связываться с жестким основанием хлором, чем с мягким основанием йодом. Поэтому замедление процесса в случае хлора будет наблюдаться сильнее.


[13]Дильс Отто Пауль Герман (1876-1954) – немецкий химик, лауреат Нобелевской премии по химии (1950 г.)

[14] Альдер Курт (1902-1958) – немецкий химик, лауреат Нобелевской премии по химии (1950 г.)

 

[15] Эйринг Генри (1901-1981) – американский физико-химик

[16] Больцман Людвиг Эдуард (1844-1906) – австрийский физик, иностранный член-корр. Петербургской АН (1899 г.)

[17]Планк Макс Карл Эрнст Людвиг (1958-1947) – немецкий физик, лауреат Нобелевской премии по физике (1919 г.)


1 | 2 | 3 | 4 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.003 сек.)