АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Кинетика радикальной полимеризации

Читайте также:
  1. Влияние температуры на процесс радикальной полимеризации.
  2. Глава 6. Химическая кинетика и равновесие
  3. Ингибиторы реакции полимеризации.
  4. ИНИЦИИРОВАНИЕ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
  5. Кинетика катионной полимеризации.
  6. Кинетика линейной поликонденсации.
  7. КИНЕТИКА ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ
  8. Лекция 10. Механизм и кинетика гетерогенных реакций
  9. Лекция 12. Механизм и кинетика окисления сульфидов
  10. Лекция №3: фармакокинетика (часть 2)
  11. Механизм и кинетика катионной полимеризации алкенов

Рассмотрим кинетику стационарного состояния реакции полимеризации, когда число возникающих свободных радикалов равно числу макрорадикалов, исчезающих в результате реакции рекомбинации. В этих условиях можно принять, что скорость реакции инициирования (V ) равна скорости обрыва радикалов (V ).

(V ) = (V )

1.Стадия инициирования.

I 2 R·

V = К ∙[ I ], где

V - скорость реакции инициирования;

К - константа скорости образования активных центров.

2.Стадия роста цепи.

~М· + М ~М – М·

Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации реагирующих веществ.

V = К ∙ [ М∙ ] ∙ [ М ]

К - константа скорости роста цепи;

V - скорость роста цепи;

М – концентрация мономеров;

[ М∙ ] – концентрация активных центров.

Суммарная скорость реакции полимеризации равна скорости роста цепи. Общая скорость равна скорости роста цепи.

3. Стадия обрыва цепи.

~М· + . М~ ~М – М~ (рекомбинация)

V = К · [ М∙ ] , где

V - скорость обрыва цепи;

К - константа обрыва цепи.

Из предположения, что скорость инициирования равна скорости образования, запишем равенство:

V = V

К ∙[ I ] = К · [ М∙ ]

Подставляя значение [ М∙ ] в выражение для скорости роста цепи, приходим к следующим уравнениям:

[ М∙ ] = (1)

V = V = К ∙ [ М ], если К ·[ М ] = К′ , тогда

V = V = К′

Таким образом, суммарная скорость полимеризации возрастает пропорционально квадратному корню из концентрации инициатора.

Средняя степень полимеризации () образующегося полимера определяется соотношением скорости роста цепи и обрыва цепи:

V К ∙ [ М∙ ] ∙ [ М ]

= ——— = ———————— (2)

V К · [ М∙ ]

Подставим из уравнения (1) значение концентрации [ М∙ ] в уравнение (2) и получим выражение:

К ∙ [ М ] К ∙ [ М ] ∙ К′

= ————— = ——————— = —— = К′

К К

Средняя степень полимеризации изменяется обратно пропорционально квадратному корню из концентрации инициатора.

= К′

 


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.004 сек.)