АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Альдегиды и кетоны

Читайте также:
  1. II. Со стороны микроорганизма
  2. IV. По направлению
  3. АДОЛЬФ ФОН БАЙЕР
  4. Алколоиды: чай китайск, кофейн дер, шоколадн дер.
  5. АНИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
  6. Антропогенные воздействия на атмосферу
  7. Ацетиленовые углеводороды.
  8. Билет 20
  9. Билет 23.
  10. Биодеградация нефти в почве
  11. Биргит Хогефельд

1 Строение, номенклатура и изомерия оксосоединений

2 Свойства альдегидов и кетонов

3 Получение и применение

Основные понятия по теме

Карбонильные соединения являются производными углево­дородов, в молекулах которых два водородных атома, нахо­дящиеся у одного атома углерода, замещены атомом кислорода. Таким образом получается группа С=О, называемая карбонильной группой или оксогруппой.

Тривиальные названия альдегидов очень распространены, они связаны с тривиальными наименованиями кислот с тем же углеродным скелетом, в которые альдегиды легко переходят при окислении.

По номенклатуре ИЮПАК наличие альдегидной группы обозначается суффиксом – аль:

Названия простых кетонов обычно составляются из названий радикалов, связанных с карбонильной группой, и слова кетон:

Для названий более сложных кетонов используют суффикс –он:

Изомерия альдегидов обусловлена изомерией цепи радикала, кетонов – положением карбонильной группы, а также изомерией радикалов и метамерией. Альдегиды и кетоны с одинаковым числом атомов углерода являются изомерами.

Химические свойства:

– присоединение водорода (восстановление):

– присоединение спиртов: в присутствии каталитических количеств безводных сильных кислот к альдегидам легко присоединяются спирты с образованием полуацеталей и ацеталей:

– присоединение синильной кислоты: альдегиды и кетоны присоединяют HCN в присутствии следов щелочей с обра­зованием оксинитрилов (циангидринов):

– присоединение металлоорганических соединений:

При разложении полученных соединений водой получа­ются спирты.

– образование бисульфитных соединений:

– с пятигалогенидами фосфора: получаются галогенопроизводные углеводородов с двумя атомами галогена при одном атоме углерода (геминальные производные):

– галогенирование:

– реакции конденсации:

При действии на холоде слабых ра­створов щелочей на уксусный альдегид и его гомологи про­исходит реакция альдольной конденсации:

Альдоли (альд егидалког оли) – малоустойчивые соединения. Они легко от­щепляют воду и образуют a, b-непредельные карбонильные соединения:

Конденсация альдегидов, протекающая с отщеплением воды, называется кротоновой (характерна только для альдегидов, имеющих атом Н в α-положении).

– окисление альдегидов: альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов. Они могут окисляться даже кислородом воздуха и такими слабыми окислителями, как аммиачный раствор гидроксида серебра (реактив Б. Толленса) или реактив Г. Фелинга [смесь растворов CuSO4, КОН и тартрата (соли винной кислоты) щелочных металлов].

– реакция с аммиачным раствором гидроксида серебра(реакция «серебряного зеркала»):

Иногда эту реакцию записывают в сокращенном виде:

окисление гидроксидом меди (II):

Если к жидкости со светло-голубым осадком гидроксида меди (II) прибавить жидкость, содержащую альдегид, и нагреть смесь, то голубой осадок превращается в желтый осадок гидроксида меди (I) CuOH, а затем – в красный осадок оксида меди (I) Cu2O. Альдегид при этом превращается в кислоту:

а желтый гидроксид меди (I) превращается в красный оксид:

2СuОН ® Сu2О↓+ Н2О.

Часто, чтобы сделать реакцию более отчетливой, гидроксид меди (II) предварительно растворяют при помощи солей виннокаменной кислоты. Если получающуюся при этом синюю жидкость (фелингов раствор) нагреть с альдегидом, то он окисляется в кислоту содержащейся в ней двухвалентной медью, а последняя восстанавли­вается и выпадает в осадок в виде красного оксида меди (I).

– окисление кетонов:

Кетоны устойчивы к действию окис­лителей и окисляются только сильными окислителями при нагревании (например, раствором марганцевокислого калия), причем окисление происходит иначе, чем окисление альдегидов. При окислении молекула кетона расщепляется с образованием молекул кислот или кислоты и кетона с меньшим числом углеродных атомов, чем первоначальный. Разрыв цепи углеродных атомов происходит рядом с карбонильным атомом углерода:

– качественные реакции на альдегиды:

Для открытия альдегидов используют реакции «серебряного зеркала», с реактивом Фелинга, а также очень чувствительные цветные реакции. Наиболее употребительным реактивом на альдегиды является «фуксинсернистая кислота» (раствор фуксина (NH2–С6Н4)2С(ОН)СбН3(СН3)NН2, обесцвеченный прибавлением сернистой кислоты), дающая даже с неболь-шим количеством альдегидов красное или фиолетовое окрашивание.

Получение карбонильных соединений:

– окисление спиртов: при окислении первичных спиртов получаются альдегиды, а вторичных – кетоны. Окислителями служат «хромовая смесь» (смесь К2Сr2О7 или Na2Cr2О7 с серной кислотой), перманганаты различных метал­лов или перекись марганца и серная кислота.

– дегидрирование спиртов: при пропускании паров спирта над накаленными металлами (Ni, Fe, Zn и др.) спирты распа­даются на альдегид (или кетон) и водород.

– cухая перегонка (термическое разложение) кальциевых и бариевых солей одноосновных кислот: для всех кислот, кро­ме муравьиной, реакция идет следующим образом:

Если взять смесь солей двух кислот или смешанную соль, то наряду с предыдущей происходит также реакция между молекулами разных солей:

Если же взять смесь солей, одна из которых – соль мура­вьиной кислоты, то получается альдегид:

– действие воды на дигалогенопроизводные соединения, содержащие оба атома галогена при одном углеродном атоме:

– действие воды на алкины (реакция М. Кучерова):

ацетилен
виниловый спирт

При действии воды в тех же условиях гомологи ацетилена дают кетоны:

Вопросы для самоконтроля

1 Какие соединения называются альдегидами и кетонами? Объясните сходство и различие в строении альдегидов и кетонов.

2 Напишите гомологический ряд альдегидов, приведите их общую формулу, рассмотрите рациональную и международную номенклатуру альдегидов.

3 Напишите несколько структурных формул кетонов. Объясните виды их номенклатуры.

4 Рассмотрите основные лабораторные и промышленные способы получения альдегидов и кетонов.

5 Пользуясь электронными представлениями, сопоставьте реакционную способность альдегидов и кетонов, приведите конкретные примеры.

6 Укажите характерные реакции на альдегиды и кетоны. Напишите уравнения реакций. Каковы сходства и различия в химическом поведении альдегидов и кетонов?

7 Что такое альдольная и кротоновая конденсация? Приведите примеры уравнений химических реакций.

8 Рассмотрите и сопоставьте реакции окисления альдегидов и кетонов.

9 Рассмотрите техническое применение альдегидов и кетонов.


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.007 сек.)