АвтоАвтоматизацияАрхитектураАстрономияАудитБиологияБухгалтерияВоенное делоГенетикаГеографияГеологияГосударствоДомДругоеЖурналистика и СМИИзобретательствоИностранные языкиИнформатикаИскусствоИсторияКомпьютерыКулинарияКультураЛексикологияЛитератураЛогикаМаркетингМатематикаМашиностроениеМедицинаМенеджментМеталлы и СваркаМеханикаМузыкаНаселениеОбразованиеОхрана безопасности жизниОхрана ТрудаПедагогикаПолитикаПравоПриборостроениеПрограммированиеПроизводствоПромышленностьПсихологияРадиоРегилияСвязьСоциологияСпортСтандартизацияСтроительствоТехнологииТорговляТуризмФизикаФизиологияФилософияФинансыХимияХозяйствоЦеннообразованиеЧерчениеЭкологияЭконометрикаЭкономикаЭлектроникаЮриспунденкция

Химические источники электрической энергии

Читайте также:
  1. I СИСТЕМА, ИСТОЧНИКИ, ИСТОРИЧЕСКАЯ ТРАДИЦИЯ РИМСКОГО ПРАВА
  2. I.4. Источники римского права
  3. IV. Рекомендуемые источники
  4. IV. Рекомендуемые источники
  5. V. Рекомендуемые источники
  6. А.) Значение Психической Энергии
  7. Абсолютно упругий и неупругий удар тел. Внутренняя энергия. Общефизический закон сохранения энергии
  8. Автоматизированные системы контроля и учета электроэнергии (АСКУЭ).
  9. Акмеизм как литературная школа. Основные этапы. Эстетика, философские источники. Манифесты.
  10. Активные потери энергии в аппаратах
  11. Акты международных организаций как источники международного права
  12. Алгоритм работы электрической схемы МБВ

 

Понятие об электродном потенциале. Если металлическую пластинку опустить в воду или раствор, содержащий ионы этого металла, то на границе раздела металл-раствор за счет процессов растворения-осаждения металла возникает разность или скачок потенциала, который зависит от природы металла, концентрации раствора, а также от температуры. Этот скачок называется электродным потенциалом данного металла. Указанное равновесие выражается уравнением, учитывающим гидратацию иона:

 

Ме + mH2O ⇆ Me n+(H2O)m + nē.

в растворе на металле

 

Потенциал, соответствующий данному равновесию, называется равновесным электродным потенциалом.

Значение j нельзя определить по абсолютной величине. Поэтому потенциалы всех электродов определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого принимают равным нулю:
jо298 (2Н+ ® Н2) = 0.

Потенциалы, определенные относительно стандартного электрода в стандартных условиях (то есть jо298) табулированы. Для металлов по химическим данным (Н.Н. Бекетовым), а затем путем измерения jо298 установлен ряд активности металлов (ряд напряжений), (табл. 10.1).

Электродный потенциал, измеренный при стандартных условиях
(Т = 298К; [Mеn+] = 1моль/л) относительно стандартного водородного электрода, называется стандартным электродным потенциалом металла и обозначается j0. Стандартный электродный потенциал является количественной характеристикой химической активности металла, т.е. его способности отдавать свои валентные электроны и переходить в раствор в виде ионов.

Чем меньше величина j, тем сильнее выражена восстановительная активность металла и тем меньшие окислительные способности проявляют его ионы, и наоборот.

Если условия отличаются от стандартных, то для расчета электродного потенциала используется формула Нернста:

 

(10.1)

 

где jо - стандартный электродный потенциал металла,

n - число электронов, принимающих участие в процессе,

F - постоянная Фарадея (96500 Кл/моль),

R - универсальная газовая постоянная (8,31 Дж·моль-1·К-1),

Т – абсолютная температура (К).

 

Таблица 10.1

Стандартные электродные потенциалы j0 некоторых металлов

(ряд напряжения)

Электрод j 0, В Электрод j 0, В Электрод j 0
Li+/Li -3,04 Mn2+/Mn -1,18 2H+/H2 0,00
Rb+/Rb -2,93 Cr2+/Cr -0,91 Sb3+/Sb +0,20
K+/K -2,93 Zn2+/Zn -0,76 Bi3+/Bi +0,21
Сs+/Cs -2,91 Cr3+/Cr -0,74 Cu2+/Cu +0,34
Ba2+/Ba -2,90 Fe2+/Fe -0,44 Сu+/Cu +0,52
Ca2+/Ca -2,87 Сd2+/Cd -0,40 Hg22+/2Hg +0,79
Na+/Na -2,71 Сo2+/Co -0,27 Ag+/Ag +0,80
Mg2+/Mg -2,37 Ni2+/Ni -0,25 Hg2+/Hg +0,85
Al3+/Al -1,70 Sn2+/Sn -0,14 Pt2+/Pt +1,19
Ti2+/Ti -1,63 Pb2+/Pb -0,13 Au3+/Au +1,50
Zr4+/Zr -1,58 Fe3+/Fe -0,04 Au+/Au +1,70

 

Если в приведенном уравнении заменить постоянные числовыми значениями, то оно примет следующий вид:

 

(10.2)

Из выражений (10.1) и (10.2) видно, что при стандартной концентрации катионов, равной 1 моль/л j = jо, т.е. равновесный электродный потенциал металла равен его стандартному потенциалу.

Гальванический элемент Даниэля-Якоби. Если окислительно-восстановительную реакцию осуществить так, чтобы процессы окисления и восстановления были пространственно разделены, и создать возможность перехода электронов от восстановителя к окислителю по проводнику (внешней цепи), то во внешней цепи возникает направленное движение электронов - электрический ток.

Рассмотрим систему, в которой два электрода находятся в растворах своих солей. Примером может служить гальванический элемент Даниэля-Якоби (10.1). Он состоит из медной и цинковой пластинок, опущенных в растворы своих солей. На поверхности цинковой пластинки устанавливается равновесие Zn ⇆ Zn2+ + 2ē, которому соответствует потенциал jо = -0,76 В (табл. 10.1). На поверхности медной пластинки устанавливается равновесие Cu ⇆ Cu2+ + 2ē, которому соответствует равновесный потенциал jо = +0,34 В

 

 

Рис. 7.1. Медно-цинковый гальванический элемент:

(1 - цинковый электрод - анод; 2 - медный электрод - катод; 3 - ионный

ключ- электролит, проводящий ионы SO42-; 4 - электронный проводник)

 

Устройства, в которых на электродах самопроизвольно протекают окислительно-восстановительные реакции, в результате которых получается электрическая энергия, называются гальваническими элементами. Электрод, на котором протекает процесс окисления, называется анодом; другой электрод, на котором осуществляется процесс восстановления, называется катодом.

Потенциал цинкового электрода имеет более отрицательное значение, поэтому при замыкании внешней цепи электроны будут переходить от цинка (анод) к меди (катод). В результате этого процесса равновесие на аноде (Zn) сместится вправо и в раствор перейдет дополнительное количество ионов цинка (происходит растворение анода). В то же время равновесие на медном электроде сместится влево и произойдет выделение меди на катоде.

Схема гальванического элемента записывается следующим образом:

 

(-) Zn½Zn2+║Cu2+½Cu (+).

 

(А): Zn - 2ē = Zn2+, (окисление)

(К): Cu2+ += Cu0, (восстановление)

Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu.

 

Суммарная реакция, протекающая в гальваническом элементе, называется токообразующей. В результате этой химической реакции в Г.Э. возникает движение электронов во внешней цепи и ионов в растворе.

Электродвижущая сила гальванического элемента (ЭДС). Электрическая работа, получаемая с помощью гальванического элемента, будет максимальной, когда элемент работает в условиях, наиболее близких к обратимым. Максимальная разность потенциалов электродов данного гальванического элемента, которая определяется в условиях равновесия, называется его электродвижущей силой (ЭДС). Она равна разности равновесных потенциалов катода и анода элемента. При стандартных условиях:

 

ЭДС о = D jо = jо катода - jо анода. (10.3)

 

Пример 1. Вычислить ЭДС гальванического элемента, составленного из магниевого и свинцового электродов, в котором [Mg2+] = 0,1 M; [Pb2+] = 0,001 M.

Решение. jо Mg2+/Mg = -2,37 В; jо Pb2+/Pb = -0,13 B (табл. 10.1); jо магниевого электрода меньше, т.е. Mg является более активным металлом, поэтому в гальваническом элементе магний будет анодом, а свинец - катодом. На электродах будут протекать следующие процессы:

А: Mg - 2e = Mg2+,

К: Pb2+ + 2e = Pbо .

 

Схема гальванического элемента записывается так: Mg½Mg2+║Pb2+½Pb.

Для расчета ЭДС необходимо найти электродные потенциалы. Согласно уравнению Нернста (10.2):

 

= jо + -2,37 + 0,0295.lg 0,1 = -2,4 B;

 

= -0,13 + 0,0295.lg 0,001 = -0,13 + 0,0295·(-3) = -0,22 В.

 

ЭДС = jкат - jан = -0,22 - (-2,4) = 2,18 В.

Пример 2. Определить ЭДС гальванического элемента, составленного из серебряных электродов, опущенных в 0,0001 М и 0,1 М растворы AgNO3.

Решение. Гальванический элемент может быть составлен не только из различных, но и одинаковых электродов, погруженных в растворы одного и того же электролита различной концентрации (концентрационные элементы). Найдем электродные потенциалы по формуле Нернста (10.2):

 

j1Ag+ / Ag = jо + ·lg[Ag+] = 0,8 + 0,059·lg0,001 = 0,8 + 0,059·(-3) = 0,62 В,

j2 Ag+ / Ag = 0,8 + 0,059·lg0,1 = 0,8 - 0,059 = 0,74 В.

 

Поскольку j1 < j2, электрод, опущенный в 0,001 М раствор, будет являться анодом:

 

ЭДС = jкат - jан = 0,74 - 0,62 = 0,12 В.

 

Схема такого гальванического элемента записывается так:

 

(-) Ag½AgNO3(0,001М) ║ AgNO3(0,1М)½Ag (+).

 

Как уже было показано на примере водородного электрода, электроды, а, следовательно, и гальванические элементы могут быть созданы не только для реакции окисления-восстановления металлов, но и для любых веществ и окислительно-восстановительных реакций, происходящих в растворах или расплавах.

Как и при любых самопроизвольно протекающих процессах, реакция, протекающая в Г.Э., сопровождается уменьшением энергии Гиббса

DG = -n×F×Dj, (10.4)

где F - постоянная Фарадея (заряд, переносимый одним молем элементарных зарядов (F = 96485, или»96500Кул/моль экв);

n - заряд, переносимый одной частицей (для Zn2+ и Cu2+ n = 2);

 

Dj = jкатода - jанода = jок-ля - jвосст-ля.

 

Таким образом, разность потенциалов на электродах можно не только непосредственно измерить, но и вычислить из чисто химических экспериментальных данных.

Для увеличения ЭДС можно сделать следующее:

1. В качестве электродов выбрать металлы с наибольшей разностью потенциалов;

2. Уменьшить концентрацию анодного электролита и увеличить концентрацию катодного.


1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 | 53 | 54 | 55 | 56 | 57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | 63 | 64 | 65 | 66 | 67 | 68 | 69 | 70 | 71 | 72 | 73 | 74 | 75 | 76 | 77 | 78 | 79 |

Поиск по сайту:



Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Студалл.Орг (0.009 сек.)